DB13/T 5016-2019 保健食品中鈣的測(cè)定 自動(dòng)電位滴定法

范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了自動(dòng)電位滴定法測(cè)定保健食品中鈣含量的原理、試劑和材料、儀器設(shè)備、分析步驟、分析結(jié)果的表述、精密度、定量限。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于補(bǔ)充鈣的保健食品中鈣含量的測(cè)定。

原理
試樣經(jīng)過(guò)處理后制備成溶液，選用鈣復(fù)合電極(或等效電極)與被測(cè)溶液組成工作電池。在強(qiáng)堿性(pH=12～13)條件下，以乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)滴定，鈣與EDTA形成絡(luò)合物。隨著滴定劑的加入，待測(cè)鈣離子濃度不斷減小，電極電位隨之變化。在滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液中鈣離子全部與EDTA形成絡(luò)合物引起電極電位的突躍。根據(jù)電極電位突躍發(fā)生時(shí)所消耗EDTA的量計(jì)算試樣中鈣的含量。

試劑和材料
除非另有規(guī)定，本方法所用試劑均為分析純，實(shí)驗(yàn)用水為 GB/T 6682 規(guī)定的三級(jí)水。
試劑
氫氧化鈉(NaOH)。
硫化鈉(Na₂S)。
檸檬酸鈉(Na₃C₆H₅O₇·2H₂O)。
鹽酸(HCl, ρ20=1.19g/mL): 優(yōu)級(jí)純。
硝酸(HNO₃, ρ20=1.42g/mL): 優(yōu)級(jí)純。
乙二胺四乙酸二鈉(EDTA，C₁₀H₁₄N₂O₈Na₂·2H₂O)。
試劑配制
硝酸溶液(1+99): 吸取10mL硝酸，加入990mL水中，混勻。
鹽酸溶液(1+1): 量取500mL鹽酸，加入500mL水中，混勻。
氫氧化鈉溶液(2.5mol/L): 稱取100g氫氧化鈉，用水溶解并稀釋至100mL，混勻。
硫化鈉溶液(10 g/L)：稱取1 g 硫化鈉，用水溶解稀釋至100 mL，混勻。
檸檬酸鈉溶液(0.05mol/L): 稱取14.7g檸檬酸鈉，用水溶解并稀釋至1000mL，混勻。
標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液配制
乙二胺四乙酸二鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(0.05mol/L): 按 GB/T 601 的規(guī)定配制和標(biāo)定。
乙二胺四乙酸二鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(0.01mol/L): 準(zhǔn)確吸取乙二胺四乙酸二鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液20.00mL于100mL容量瓶中，用水定容至刻度，搖勻。臨用現(xiàn)配。

儀器設(shè)備
自動(dòng)電位滴定儀: 電位范圍-1200mV～1200mV，電位分辨率0.1mV，配鈣復(fù)合電極(或等效電極)。
分析天平: 感量為0.01g，0.001g和0.0001g。
微波消解系統(tǒng): 配聚四氟乙烯消解內(nèi)罐。
馬弗爐。
電熱板或電熱爐。

分析步驟
試樣制備
固體樣品
取不少于20g樣品于研缽中，粉碎，研磨至粉末。
液體樣品
取不少于20g樣品，混勻。
試樣消解
按 GB 5009.92 中規(guī)定的方法消解，同時(shí)作空白試驗(yàn)。
試樣測(cè)定
根據(jù)鈣的含量，準(zhǔn)確吸取試樣消化液及空白溶液于100mL滴定杯中，加0.5mL硫化鈉溶液，1mL檸檬酸鈉溶液，10mL氫氧化鈉溶液，加水至50mL，以EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液作為滴定劑，將滴定頭和鈣復(fù)合電極放入試樣溶液中，開(kāi)始滴定，儀器自動(dòng)識(shí)別滴定終點(diǎn)，記錄結(jié)果。
注: 滴定用試樣消化液的體積參考附錄A規(guī)定。對(duì)于空白試驗(yàn)或消耗滴定劑體積過(guò)小的滴定反應(yīng)，可考慮將滴定參數(shù)中小加液量、大加液量均設(shè)置為較低的數(shù)值再進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，以得到曲線更平滑、突躍更明顯的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。或增大取樣量。

分析結(jié)果的表述
樣品中鈣的含量按式(1)計(jì)算:

式中:
X 一一試樣中鈣的含量，單位為克每百克或克每百毫升(g/100g或g/100mL)；
C 一一EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
V₁一一滴定試樣溶液時(shí)所消耗的EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V₀一一滴定空白溶液時(shí)所消耗的EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V₂一一試樣消化液的定容體積，單位為毫升(mL)；
1000一一mL轉(zhuǎn)換為L(zhǎng)的換算系數(shù)；
m 一一試樣質(zhì)量或移取體積，單位為克或毫升(g或mL)；
V₃一一滴定用試樣消化液的體積，單位為毫升(mL)；
40.08一一鈣的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol)。
計(jì)算結(jié)果保留三位有效數(shù)字。

精密度
在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的5%。

定量限
以稱樣量2g(或2mL)，樣品處理后，定容至100mL，按"試樣測(cè)定"步驟取50mL進(jìn)行測(cè)定，方法的檢出限為0.002g/100g或0.002g/100mL，定量限為0.006g/100g或0.006g/100mL。


京都電子KEM 自動(dòng)電位滴定儀 AT-710S