DB34/T 3253-2018 銅精礦化學(xué)分析方法 氯含量的測(cè)定 自動(dòng)電位滴定法

范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了銅精礦中氯含量的自動(dòng)電位滴定測(cè)定方法。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于銅精礦中氯含量測(cè)定。測(cè)定范圍: 0.0600%~0.3000%。
注: 本標(biāo)準(zhǔn)中測(cè)定的氯是指氨性浸出氯。

方法原理
試樣經(jīng)氨性浸出，在硝酸溶液、過硫酸銨存在下煮沸。在酸性介質(zhì)中，使用自動(dòng)電位滴定儀，以復(fù)合銀電極為測(cè)量電極，由二階微商法確定終點(diǎn)。
根據(jù)消耗的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積測(cè)得銅精礦中氯含量。

試劑
除另有規(guī)定外，所有試劑均為優(yōu)級(jí)純，實(shí)驗(yàn)室用水為電阻率為18.2MΩ·cm的超純水。
氨水(ρ=0.91g/mL)
硝酸(ρ=1.42g/mL)
過硫酸銨溶液(100g/L)
無水乙醇
氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液: c(NaCl)=0.0300mol/L。
一一準(zhǔn)確稱取預(yù)先在500°C~600°C灼燒至恒重的基準(zhǔn)氯化鈉0.8768g，溶于少量水中，轉(zhuǎn)移至500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。
硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液: c(AgNO₃)=0.005mol/L。
配制
一一稱取0.849g硝酸銀，溶于少量水中，轉(zhuǎn)移至500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。
一一再移入棕色儀器儲(chǔ)液瓶中，待用。
標(biāo)定
一一移取5.00mL氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液置于100mL試樣杯中，加水稀釋至40mL。使用自動(dòng)電位滴定儀，在已設(shè)定的工作條件下，由硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至終點(diǎn)。
一一隨同做空白試驗(yàn)。
一一按式(1)計(jì)算硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度:

式中:
c  一一硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度， 單位為摩爾每升(mol/L)；
C₁一一氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的試劑濃度， 單位為摩爾每升(mol/L)；
V₁一一氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V 一一滴定氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液所消耗的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V₀一一滴定空白溶液所消耗的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
平行測(cè)定八次，其極差不大于重復(fù)性臨界極差[CrR95(8)]的相對(duì)值0.18%，取八平行測(cè)定結(jié)果平均值為測(cè)定結(jié)果，否則重新標(biāo)定。
注: 標(biāo)準(zhǔn)溶液終標(biāo)定結(jié)果取四位有效數(shù)字。

儀器和設(shè)備
自動(dòng)電位滴定儀
配有沉淀滴定用復(fù)合銀電極、自動(dòng)攪拌器和加液器裝置。
在儀器工作條件下，凡達(dá)到下列指標(biāo)者均可使用:
一一電極分辨率: 0.1mV。
一一滴定管分辨率: 0.5μL。
附件
一一測(cè)量杯: 杯子的口徑、深度能同時(shí)容納需測(cè)定項(xiàng)目的電極及攪拌槳，其容積一般不小于200mL。
分析天平
靈敏度0.1mg。

試樣
試樣粒度應(yīng)不大于0.082mm，在100~105°C烘箱中烘干2h后置于干燥器中冷卻至室溫備用。

分析步驟
試料
稱取2g試樣，至0.0001g。
測(cè)定次數(shù)
獨(dú)立地進(jìn)行兩次測(cè)定，取其平均值。
空白試驗(yàn)
隨同試料做空白試驗(yàn)。
測(cè)定
將試料置于200mL燒杯中，用少許水散開樣品。
加入100mL水，10mL氨水，于電熱板低溫處浸出30min，用快速濾紙趁熱過濾，用熱水洗滌3~5次，濾液加熱煮沸驅(qū)趕氨后，加入5mL硝酸，5mL過硫酸銨溶液，搖勻后于低溫處煮沸30min，取下冷卻至室溫。
轉(zhuǎn)移至測(cè)量杯中，加入5mL乙醇，混勻，使用自動(dòng)電位滴定儀，在已設(shè)定的工作條件下，由硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，儀器自動(dòng)計(jì)算氯含量。

結(jié)果計(jì)算
銅精礦中的氯含量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)ω_Cl計(jì)，按式(2)計(jì)算:

式中:
c 一一硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
V₂一一滴定空白溶被所消耗的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V₃一一滴定銅精礦所消耗的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
m 一一稱取試樣的質(zhì)量，單位為克(g)；
M 一一氯摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)[M(Cl)=35.453]。
注: 計(jì)算結(jié)果表示至小數(shù)點(diǎn)后四位。


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