GB/T 30908-2014 攝影 加工廢液 硼的測定

范圍
本標準規(guī)定了兩種方法測定攝影加工廢液中的硼。
方法A 是甘露醇硼酸絡(luò)合物法，用甘露醇硼酸絡(luò)合物(一種比硼酸酸性強的酸)滴定的方法測定硼酸鹽，適用范圍是硼含量高于0.1mg/L。在0.1mg/L~5mg/L范圍內(nèi)，磷酸鹽用乙酸鉛沉淀去除。在1mg/L~100mg/L范圍內(nèi)，樣品稀釋25倍，如果磷的濃度低于500mg/L，就可以去除磷的干擾。
方法B 是亞甲基藍分光光度法，適用于棚濃度范圍在0.1mg/L~1.0mg/L。
本標準適用于攝影加工過程所排放廢液中硼的分析。

原理
方法A 原理
使用甘露醇硼酸絡(luò)合物，加入乙酸鈉平衡酸堿度。樣品用硫酸酸化，煮沸后排除二氧化碳。冷卻至室溫，加入氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH到7。加入甘露醇與硼酸形成絡(luò)合酸，滴加0.02mol/L的氫氧化鈉把pH調(diào)回7。在規(guī)定的時間內(nèi)滴定樣品和空白，使大氣中的二氧化碳的干擾降到低。本方法不應(yīng)用于氨氣、醋酸或鹽酸氣體蒸氣存在的場合，因為這些可能被樣品吸收而改變pH。
方法B
亞甲基藍分光光度法，加人硫酸、HF，形成四氟硼酸鹽離子(BF4^-)，然后添加亞甲基藍，用1,2-二氯乙烷提取絡(luò)合物。在波長660nm附近測量提取物的吸光度。

材料和試劑
方法A 所用試劑
乙酸鉛榕液，c[Pb(C₂H₃O₂)₂·3H₂O]=0.5mol/L:
在1L的容量瓶中加入大約750mL水，加入190g±1g三水合乙酸鉛(危險S)，溶解后用水稀釋到標線。如果溶液不澄清，用濾紙過濾。濾紙預(yù)先折疊好，中等流速: 過濾100mL水用時55S，中等孔隙度: 8μm顆粒不可濾過。
甘露醇(C₆H₁₄O₆)。
乙酸鈉溶液c(NaC₂H₃O₂)₂≈0.1mol/L:
在1L的容量瓶中加入大約750mL水，加入8.2g±0.1g無水乙酸鈉，溶解后用水稀釋到標線，混勻。
氫氧化鈉標準溶液，c(NaOH)=0.0200mol/L:
吸取100.0mL濃度為0.1000mol/L的氫氧化鈉標準溶液，移入500mL容量瓶，用煮沸并冷卻到室溫的蒸餾水稀釋到標線。避免不必要的暴露于空氣中。
氫氧化鈉飽和溶液:
危險一一如果加入氫氧化鈉前水沒有放冷，溶液的熱量可能會引起混合物沸騰或噴濺。
在聚乙烯或聚丙烯瓶中用50mL新煮沸的蒸餾水緩慢溶解60g氫氧化鈉(危險C)。此溶液在48h內(nèi)使用有效。使用此溶液時，注意不要攪動。使用上層清液需要避免已沉淀到容器底部的碳酸鈉的污染。
氫氧化鈉溶液，約0.5mol/L( 去除碳酸鹽):
用帶刻度的量筒，在150mL燒杯內(nèi)加入3mL飽和氫氧化鈉溶液(危險C)。用新煮沸的蒸餾水稀釋至大約100mL，貯存在聚乙烯或聚丙烯瓶中。避免長時間和不必要的暴露在空氣中。
硫酸鈉溶液，c(Na₂SO₄)=0.5mol/L:
在1L的容量瓶中加入大約750mL水。加入71g±1g無水硫酸鈉，溶解后用水稀釋到標線，混勻。
硫酸溶液，c(H₂SO₄)=0.05mol/L。
百里酚藍溶液，0.04%水溶液。

儀器設(shè)備
方法A 所用儀器設(shè)備
電子酸度計，帶pH電極，精度為0.001。
秒表定時器。

步驟
方法A 的步驟，低硼量(硼含量0.1mg/L~0.5mg/L)
去除磷酸鹽
用量筒量取400mL樣品添加到600mL燒杯中，用吸管加入10mL乙酸鉛溶液(危險S)。放在磁力攪拌器上，攪拌適度。用移液管加10mL硫酸鈉溶液。從燒杯內(nèi)取出攪拌棒，靜置2min。用量筒量取250mL上清液，其余丟棄。轉(zhuǎn)移上清液到400mL燒杯內(nèi)，加入5滴百里酚藍溶液。
去除碳酸鹽
向溶液中逐滴加入硫酸溶液，直到百里酚藍變色。在燒杯上覆蓋一塊觀察玻璃，輕輕煮沸2min。將燒杯放入水浴冷卻至室溫。
進行滴定準備
使用符合標準的pH電極。在磁力攪拌器上適度攪拌樣品。用0.5mol/L和0.0200mol/L的氫氧化鈉溶液調(diào)整樣品pH到7.00。平衡1min，使pH終調(diào)整到7.00±0.05[如果pH過高可用硫酸溶液調(diào)節(jié)]。如果30s內(nèi)漂移超過0.004，再等1min并重新調(diào)整樣品pH。
滴定
在10mL滴定管內(nèi)加入0.0200mol/L氫氧化鈉到標線，記錄樣品pH到小數(shù)點后三位，即0.001pH單位。將秒表定時器設(shè)置為2min，加入5.0g±0.1g甘露醇。立刻用氫氧化鈉溶液滴定至記錄的pH，在報警聲響起前完成滴定。當報警聲響起，等待5s并記錄pH。pH應(yīng)為記錄值的0.005。如果不是，丟棄結(jié)果并從重新開始。記錄滴定液體積V₁。
測量空白讀數(shù)
用250mL水代替樣品重復(fù)上面步驟。在步驟"滴定"的滴定管讀數(shù)作為V₂。應(yīng)由分析測試人員每天至少做一次空白讀數(shù)測量。如果V₂大于0.12 mL，應(yīng)使用新的試劑重復(fù)分析。
方法A 的步驟，高硼量(硼含量5mg/L~100mg/L)
去除碳酸鹽
用移液管吸取10.0mL±0.1mL樣品于400mL燒杯中，用量筒加入240mL水。用移液管移取10mL乙酸鈉溶液和5mL硫酸溶液。在燒杯上覆蓋一塊觀察玻璃，輕輕煮沸2min將燒杯放入水浴冷卻至室溫。
進行滴定準備
使用符合規(guī)定的電子酸度計。在磁力攪拌器上適度攪拌樣品。用0.5mol/L氫氧化鈉溶液和0.0200mol/L的氫氧化鈉標準溶液調(diào)整樣品pH到7.00。平衡1min，終調(diào)整pH到7.00±0.05[如果pH過高可用硫酸溶液]。如果30s內(nèi)漂移超過0.004，再等1min并重新調(diào)整樣品pH。
滴定
在10mL滴定管內(nèi)加入0.0200mol/L氫氧化鈉標準溶液到標線，記錄樣品pH到小數(shù)點后三位，即0.001pH單位。將秒表定時器設(shè)置為2min，加入5.0g±0.1g甘露醇。立刻用氫氧化鈉溶液滴定至記錄的pH，在報警聲響起前完成滴定。當報警聲響起，等15s后記錄pH。pH應(yīng)為記錄值的0.0050如果不是，舍棄結(jié)果并從"去除碳酸鹽"重新開始。記錄滴定液體積V₁。
測量空白讀數(shù)
用250mL水代替樣品重復(fù)上面步驟。在步驟"滴定"中的滴定管讀數(shù)作為V₂。每天試驗前做空白測試。如果V₂大于0.15mL，應(yīng)使用新的試劑重復(fù)分析。

方法A 的結(jié)果表達
低硼量計算方法
硼的濃度ρ_B用式(1)計算:

式中:
ρ_B一一硼的濃度，單位為毫克每升(mg/L)；
V₁一一滴定樣品時，氫氧化鈉標準溶液滴定體積，單位為毫升(mL)；
V₂一一滴定空白時，氫氧化鈉標準溶液滴定體積，單位為毫升(mL)。
高硼量計算方法
硼的濃度ρ_B用式(2)計算:

式中:
ρ_B一一硼的濃度，單位為毫克每升(mg/L)；
V₁一一滴定樣品時，氫氧化鈉標準溶液滴定體積，單位為毫升(mL)；
V₂一一滴定空白時，氫氧化鈉標準溶液滴定體積，單位為毫升(mL)。


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